Page 66 - Pigmenti
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Nome: REALGAR                                 Sinonimi:  SOLFURO DI ARSENICO
            Formula chimica   Colore          Origine       Utilizzo storico   Tecniche di   Potere   Potere
                                                                           utilizzo      colorante   coprente
            As S             ROSSO            MINERALE      Utilizzato a   si utilizza nella  Medio   Elevato
                2 4
                             SCARLATTO                      Pompei e da    tecnica
                                                                           dell'affresco e
                                                            Cimabue, ora
            SOLFURO DI                                      in disuso per la  nella tempera
            ARSENICO II
                                                            sua tossicità e   in cui fa
                                                            difficoltà di   conservare la
                                                            reperimento.   base proteica
                                                                           per la sua
                                                                           tossicità.
                                              Stabilità chimica   Stabilità   Compatibilità   Tossicità   Costo 100 g
                                                            fotochimica    chimica
                                              Negli affreschi  Inidoneo in   Incompatibile   Molto   50 Euro
                                              si annerisce e   medium      con composti   Tossico a
                                              viene attaccato  acquosi e in   del piombo e   livello
                                              dagli acidi.   affresco dove   rame in quali   inalatorio
                                                            si altera in   anneriscono   e per
                                                            marrone o      per formazione  contatto
                                                            scurisce alla   di solfuri neri   cutaneo
                                                            luce in quanto   PbS /CuS
                                                            tende a
                                                            trasformarsi in
                                                            PbO 2   nero; è
                                                            stabile in
            Realgar (Rosso) parzialmente                    medium oleosi
            trasformato in Orpimento (giallo)

            Preparazione:  Pigmento di colore rosso ottenuto dalla macinazione del minerale omonimo costituito dal bisolfuro di
            arsenico (As 2 S 3 ), che si trova in natura in zone vulcaniche, come nei dintorni del Vesuvio e dell'Etna, e in varia miniere
            della Sassonia, della Boemia e della Transilvania. Allo stato naturale si può trovare sia puro che associato all’orpimento
            (solfuro di arsenico dal colore giallo dorato) anch’esso utilizzato come pigmento. Vedi Scheda.
            Il realgar si può ottenere artificialmente, fondendo lo zolfo con un eccesso di arsenico metallico o con anidride
            arseniosa As 2 O 3 , procedimento già conosciuto in epoca medievale.
            Reazione di preparazione:
            2As   + 3S  + calore >250°C = As 2 S 3         oppure   dall’anidride arseniosa   As 2 O 3  + 3S  + calore >250°C = As 2 S 3  + 3/20 2
            Arsenico (o anidride arseniosa) + solfo + calore = solfuro di arsenico III (ppt.rosso)

            In laboratorio può essere preparato anche per precipitazione da Arseniato di potassio e Acido solfidrico in ambiente
            basico anche se non si ottiene un colore rosso intenso come in Realgar minerale ma un precipitatogiallo-arancio.
            L’acido solfidrico, gas estremamente tossico, generalmente non si utilizza tal quale preparandolo partendo da un
            solfuro alcalino (sodio o potassio) per azione di un acido (acido cloridrico) ma si preferisce prepararlo direttamente in
            soluzione o per idrolisi acida o basica (a seconda delle condizioni di precipitazione che si devono avere) della
            Tioacetammide o idrolisi acida a caldo del Tiosolfato di sodio Na 2 S 2 O 3 .




                           Tioacetammide

            Reazione di preparazione:
            2K 3 AsO 4  + 3H 2 S + KOH = As 2 S 3  + 7KOH + O 2
            Arseniato potassio + acido solfidrico + idrossido di potassio (catalizzatore, non viene consumato) = solfuro di
            arsenico III (ppt.arancio) + idrossido di potassio + ossigeno

            Note: Il nome realgar deriva dalla definizione araba ad esso riferita "rahj-al-ghar", polvere di miniera. Nel tempo il
            nome è stato di volta in volta cambiato in "risigale", "risigallo" etc. In epoca classica veniva invece chiamato
            "sandaraca" ed è probabilmente questo il motivo delle frequenti confusioni medievali tra il "realgar" (sandarica) e il
            minio di piombo ("sandarica artificialis"dei Romani).


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